Ze hadden gedurende de langdurige Perzische oorlogen samengewerkt tegen de Perzische vijand, maar daarna, zelfs toen gespannen, raakten de relaties verder uit elkaar. Grieks tegen Grieks, de Peloponnesische Oorlog droeg beide kanten naar beneden, wat leidde tot een staat waar de leider van Macedonië en zijn zonen, Philip en Alexander, de controle konden overnemen.
De Peloponnesische oorlog werd uitgevochten tussen twee groepen Griekse bondgenoten. Een daarvan was de Peloponnesische competitie, met Sparta als leider. De andere leider was Athene, dat de controle had De Delian League.
Vóór de Peloponnesische Oorlog (alle data in de 5e eeuw voor Christus)
| 477 | Aristides vormt Delian League. |
| 451 | Athene en Sparta ondertekenen een vijfjarig verdrag. |
| 449 | Perzië en Athene ondertekenen een vredesverdrag. |
| 446 | Athene en Sparta ondertekenen een vredesverdrag van 30 jaar. |
| 432 | Opstand van Potidaea. |
1e fase van de Peloponnesische oorlog (Archidamische oorlog) van 431-421
Athene (onder Pericles en vervolgens Nicias) succesvol tot 424. Athene maakt kleine uitstapjes op de Peloponnesos over zee en Sparta vernietigt gebieden op het platteland van Attica. Athene maakt een rampzalige expeditie naar Boeotia. Ze proberen Amphipolis (422) te redden, zonder succes. Athene vreest dat meer van haar bondgenoten zullen verlaten, dus tekent ze een verdrag (Peace of Nicias) dat haar in staat stelt te houden haar gezicht, in feite de dingen terugzetten naar hoe ze waren vóór de oorlog, behalve in Plataea en Thracische steden.
| 431 | Peloponnesische oorlog begint. Belegering van Potidaea. Plaag in Athene. |
| 429 | Pericles sterft. Beleg van Plataea (-427) |
| 428 | Opstand van Mitylene. |
| 427 | Atheense expeditie naar Sicilië. [Zie kaart van Sicilië en Sardinië.] |
| 421 | Vrede van Nicias. |
2e fase van de Peloponnesische oorlog van 421-413
Korinthe vormt coalities tegen Athene. Alcibiades veroorzaakt moeilijkheden en wordt verbannen. Verraadt Athene naar Sparta. Beide partijen zoeken de alliantie van Argos, maar na de slag bij Mantinea, waar Argos verliest het grootste deel van haar leger, Argos doet er niet meer toe, hoewel ze een Athenia Ally wordt.
415-413 - Atheense expeditie naar Syracuse. Sicilië.
3e fase van de Peloponnesische oorlog van 413-404 (Decelean War of Ionian War)
Onder advies van Alcibiades valt Sparta Attica binnen en bezet de stad Decelea bij Athene [bron: Jona Lendering]. Athene blijft schepen en mannen naar Sicilië sturen, ook al is het rampzalig. Athene, dat de oorlog met het voordeel in de zeeslag was begonnen, verliest zijn voordeel aan de Korinthiërs en de Syracusanen. Sparta gebruikte vervolgens Perzisch goud van Cyrus om haar vloot op te bouwen, wakkerde problemen aan met Atheense bondgenoten in Ionië en vernietigde de Atheense vloot in de slag om Aegosotami. De Spartanen worden geleid door Lysander.
404 - Athene geeft zich over.
Peloponnesische oorlog eindigt
Athene verliest haar democratische regering. De controle wordt in het bestuur van 30 gelegd. De bondgenoten van Sparta moeten jaarlijks 1000 talenten betalen. Dertig tirannen regeer Athene.